كيمياء المركبات العطرية. الساحة - التسمية، استلام، خصائص كيميائية

المركبات العطريةفئة واسعة مركبات العضوية, ميزة مميزة وهي: 1) الهيكل الدوري و 2) نظام خاص لتوزيع قوى التقارب داخل الجزيء، مما يدل على دورة قوة أكبر. أبسط مضمون لهذه المركبات الغنية للغاية من الكيمياء العضوية هي البنزين، والهيكل العظمي الكربوني الرئيسي الذي يصور تخطيطيا في شكل مسدس - "نوى". تشمل المركبات العطرية ليس فقط مشتقات البنزين ومتمنيةها، ولكن أيضا أنظمة مكثفة من النوع النفثالين، فنونترين، كرايسين، إلخ، مؤلف من اثنين، ثلاثة، أربعة، إلخ، نوى البنزين، وكذلك الكثير مركبات متجانسةوجود شخصية عطرية، أي مجمع خصائص محددة معينة. الخصائص التي تميز المركبات العطرية من الدهون والمستقل:

1) ذرات الهيدروجين لديها تنقل كبير، الذي يتجلى في قدرة المركبات العطرية لدخول تفاعلات الاستبدال المختلفة. تتحول التحولات الكيميائية التي تحدث في عمل الأحماض النتراتي والكبريتيك سمة خاصة. في هذه الحالة، تحدث نترات أو إبرازية المركبات العطرية، أي العمليات المرتبطة بتبادل الذرة (أو الذرات) من الهيدروجين على مجموعة Nitro Group رقم 2 أو نحو ذلك 3 H Sulfo Group:

يستخدم كل من هذه التفاعلات على نطاق واسع في التكنولوجيا. مواد عضوية.

2) مجموعات التفاعل المختلفة في المركبات العطرية وفقا لبعض ممتلكاتها تختلف اختلافا كبيرا عن خصائص الجماعات نفسها في مركبات السلسلة الدهنية: الهاليد في مشتقات هاليد البنزين لها تفاعلية أقل مقارنة ب Alkyls الهالوجين؛ لتبادل الهالوجين في هاليد أرييله (بقايا الهيدروكربون الهيدروكربونية العطرية) إلى مجموعات أخرى (هيدروكسيل، مجموعة أمينو، إلخ) يجب أن تلجأ إلى تأثيرات كيميائية أقوى مما كانت عليه في المركبات الأليفاتية ذات الصلة؛ العقارات القلوية للأمام العطرية أضعف بكثير من أمينات الدهنية. تنعكس هذا الطبيعة "الحامضة" أو "السلبية" للمقاومة العطرية في عدد من الخصائص الأخرى للمركبات العطرية. تختلف الأمينات العطرية في موقفهم من حمض النتروجين بشكل خاص معها، أنها تعطي ر. ن. مركبات ديازو التي تعرف أن النظير فقط في حالات استثنائية. يتم التعبير عن التغيير في خصائص هيدروكسيل في المركبات العطرية في زيادة حموضته؛ لذلك، مشتقات هيدروكسيل من البنزين - الفينول - لديهم خصائص الأحماض الحقيقية. وهي تتفاعل مع حلول مائية من القلويات الكاوية، تشكيل روابط مالحة - الفينولينات. مشتقات Dihydroxyl of Benzene، Naphthalene، إلخ. تمتلك عقارا عند الأكسدة، وذلك باستخدام ذرات اثنين ن، تتحول إلى مركبات غريبة - كوينونيس.

3) الفرق الرئيسي بين المركبات العطرية من الأليفاتية، وخاصة من مشابه لهم على هيكل الهيكل العظمي الكربوني المركبات الحكومية، هي حالة خاصة من الدورات العطرية. يبلغ هذا التشبع عن المركبات العطرية لقوة الطوارئ والمقاومة بالنسبة لمختلف التأثيرات الكيميائية. الصيغ التجريبية من الهيدروكربونات العطرية (C 6 H 6، C 7 H 8، C 10 H 8، من 14 ساعة 8، إلخ) تشير إلى أن هذه المركبات د. ب. ترتبط بفئة غير مشبعة، تتميز بردود الفعل على المرفق والأكسدة. وفي الوقت نفسه، في هذا الصدد من المركبات العطرية، يتم العثور على اختلافات كبيرة. بروميد الهيدروجين، عادة ما تتصل بسهولة في اتصال مزدوج (الإيثيلين)، لا ينضم إلى المركبات العطرية. يعد برومين مرفق أحد أكثر ردود الفعل شيوعا إلى سند مزدوج - يتم تنفيذها فيما يتعلق بالمركبات العطرية فقط في وجود ظروف خاصة. إن استقرار "النواة" العطرية للأكسدة سمة خاصة. في حين أن الدهون والمستحضرات الهيدروكربونات غير المشبعة بالمستناد تتفاعل بسرعة مع البوتاسيوم المنغنيز أوكسيد لتشكيل الأحماض، إلا أن البنزين في نفس الظروف لا يتغير تقريبا. إذا، مع نواة المركب العطراني، هناك سلسلة جانبية، على سبيل المثال، في إيثيل بينزين (C 6 H 5 · CH 2 · CH 3)، ثم يتأكسد الأخير في مجموعة Carboxym، ومركب الناتج (حمض البنزويك من 6 ن 5 · Soam) يحافظ على الهيكل العظمي الكربوني الرئيسي للمجمع العطرية - نواةه. حتى مع الآثار الكيميائية القوية، على سبيل المثال، عند الضغط مع القلويات، تبقى دورات المركبات الأولية دون تغيير.

لشرح الخصائص الغريبة للمركبات العطرية، تم اقتراح عدد من النظريات المختلفة. تم إعطاء أول صيغة هيكل البنزول من قبل الكيكول الكيميائي الألماني (في عام 1865). في الصيغة الهيكلية KKULE - 6 الموجودة في شكل مسدس من مجموعات الميثين (\u003d CH)، والتي يرتبط كل منها بموجب السندات المزدوجة المتاخمة (الإيثيلين) المجاورة وواحدة بسيطة (صيغة I). في ضوء حقيقة أن سندات الإيثيلين تتميز بممتلكات كيميائية محددة جيدا محرومة من المركبات العطرية، تحتاج هذه الصيغة إلى بعض الفرضيات الإضافية.

واحد منهم هو فرضية التكاليف الجزئية في البلاط، والتي تكون فيها القوات المتبقية للتقارب الكيميائي من ذرات الكربون مشبعة بشكل متبادل، مما يشكل نظام مغلق، حيث توجد ثلاثة سندات مزدوجة في "الاقتران" - مع الاقتران المتبادل (الصيغة) ثانيا). مع تطور التعاليم حول طبيعة القوات الكيميائية، الفصل. arr. فيما يتعلق بنظرية فيرنر، تعرض فكرة بنية البنزين لبعض التعديلات. وفقا للقشرة، فإن قوى التقارب الكيميائي للكربون لا تمثل الفرد، بشكل مستقل من القوات القائمة (وحدات التقارب)، ولكن تعبير جزئي عن قوة واحدة - الأسهم الإجمالية للتقارب الموضحة في ذرة الكربون. T. حول. لا يتم تحديد قيمة كل فولاينا المحدد مسبقا مسبقا، لكنها تعتمد على حالة تشبع ذرة الكربون، أي على عدد التقارب الذي تم إنفاقه على تشبع ذرات أو مجموعات أخرى. في الهيكل الدوري للجزيء، لا يمكن أن يحدث هذا التشبع ليس فقط عن طريق ربط غير المدرجة في الدورة، ولكن يتم تنفيذها في بعض الأحيان من خلال التوزيع الداخلي للتقارب بين تلك الذرات التي يتم تجميعها هذه الدورة. في البنزين، هذا يساهم في هذا الهيكل المتناظري المكون من ستة أعضاء، بسبب وجود التقارب المتبقي من كل من ذرات الكربون الستة في حالة التشبع الداخلي وفقا لدورة قوة أكبر واستقرار. هذه الأفكار حول هيكل البنزين تجد تعبيرها في الفورمولا الثالث، حيث توضح سندات القماش الطبيعة طبيعة التشبع الدوري الداخلي. في مؤخرافيما يتعلق بالتدريس على هيكل الذرة، تم اقتراح صيغ إلكترونية جديدة لهيكل البنزين وغيرها من المركبات العطرية، ولكن حتى الآن لم تكن واسعة الانتشار في الكيمياء العضوية وهي فقط ب. أو م. محاولة ناجحة لشرح خصائص المركبات العطرية نتيجة لعمل القوى الإلكتروستاتيكية.

المصدر الرئيسي لإنتاج المركبات العطرية هو راتنج الفحم - نتاج التقطير الجاف للفحم الحجري. نتيجة لمعالجتها التي تتكون من عمليات مختلفة من الطبيعة الفيزيائية والكيميائية، يتم إنتاج مجموعة متنوعة من المركبات العطرية، والتي تشكل أساس إنتاج الأصباغ، الاستعدادات الصيدلانية، المتفجرات، العبطرة والعديد من المواد الأخرى. أهم المركبات العطرية من راتنجات الفحم هي البنزين والتولوين وإكسيلين وفينول وكريسول ونفثالين والفينانثرين وأنثراسين، والتطور الصناعي الذي بسبب منهجي بحث علمي تسبب زيادة استثنائية تماما في الصناعة الكيميائية في نهاية الماضي وفي بداية هذا القرن.

بالنسبة للمركبات العطرية، العطرية هي مميزة، I.E. مزيج من الهيكلية والخصائص الطاقة والميزات تفاعلية الهياكل الدورية مع نظام العلاقات الصارمة. في إحساس أضيق، ينطبق هذا المصطلح فقط على مركبات البنزويد (ARRON)، وهي هيكل ما هو حلقة البنزين، واحد أو أكثر، بما في ذلك المكثفات، أي وجود ذرات الكربون الشائعة.
الهيدروكربونات العطرية الرئيسية لراتنج الفحم. تحتوي الهيدروكربونات العطرية الواردة في راتنجات ذات سكانية حلقات واحدة أو أكثر من ستة حلقات ستة مصلحة، والتي عادة ما تصور في الصيغ الهيكلية مع ثلاثة روابط مزدوجة بالتناوب، هي البنزين (ر. كيب. 80 درجة مئوية)، النفثالين (ر. كيب. 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية 218 درجة مئوية ، ر. رر. 80 درجة مئوية)، Diphenyl (T. KIP. 259 درجة مئوية، ر. رر. 69 درجة مئوية)، الفلور (ر. كيب. 295 درجة مئوية، ر. 114 درجة مئوية)، Phenentrene ( ر. كيب. 340 درجة مئوية، لذا ر ب. 101 درجة مئوية)، أنثراسين (T. KIP. 354 درجة مئوية، ر. رر. 216 درجة مئوية)، فلورنتين (م. رر. 110 درجة مئوية)، البيرين (ر. رر. 151 درجة مئوية)، كريسين (ر. رر. 255 درجة مئوية) (انظر أيضا الصيغ في الجدول. 4، القسم الثالث).

الرنين في النظم العطرية. في النظرة الأولى، قد يبدو أن هذه المركبات غير المشبعة بقوة، ومع ذلك، سندات مزدوجة فيها، باستثناء السندات 9.10-Dual of Fenanthrene، خامل فقط. هذا هو عدم وجود رد الفعل أو شخصية منخفضة بشكل غير طبيعي من المزودات المنسوبة إلى "الرنين". يعني الرنين أن السندات المزدوجة الافتراضية ليست مترجمة في اتصالات محددة أو رسمية. يتم تحديدها من قبل جميع ذرات الكربون الدائري، ومن المستحيل أن تصور بدقة الهيكل الإلكتروني لهذه الجزيئات الصيغة الوحيدة للنوع المعتاد. حيثما كان من الممكن الكتابة في الجزيء (أو أكثر) من هياكل (أو أكثر) من الطاقة المساوية أو المساواة تقريبا والتي تختلف فقط على المناصب المنسوبة إلى الإلكترونات، وجد أن الجزيء الحقيقي هو أكثر استقرارا من أي من الهياكل كن، ويحتوي على خصائص متوسطة بينهما. تسمى الاستقرار الإضافي المكتسبة بهذه الطريقة طاقة الرنين. يتبع هذا المبدأ من ميكانيكا الكم ويعكس استحالة وصف دقيق للعديد من هذه الأنظمة المجهرية مثل الذرات والجزيئات، خطط بسيطة. استنادا إلى الأدلة التالية، يمكن القول بأن C6H6 Benzene عبارة عن حلقة مسطحة ستة استفتاء تحتوي على ثلاثة سندات مزدوجة بالتناوب: هدرجة في الظروف القاسية التي تحولها إلى Cyclohexane C6H12؛ انحلال الأوزون يمنح جلاكسال OHC-cho؛ يمكن حساب لحظات ثنائي القطب من مشتقات Dichloro C6H4CL2 بدقة من لحظة ثنائي القطب من Monochlorobenzene، على افتراض أن الحلبة هي مسدس صحيح مسطح. مثل هذا الجزيء يمكن أن يعزى إلى الهيكل

كل من هياكل KKULE هذه (باسم F. Saekule الذي يضربها) هو في مجال الطاقة بنفس القدر وجعل نفس المساهمة في الهيكل الحقيقي. يمكن تصويرها

يعزى الطابع شبه الحساس لكل اتصال الكربون الكربون. أظهر تحليل شامل أجرته L.Poling أن هياكل الأقراص تساهم أيضا في مساهمة صغيرة:

وقد وجد أن طاقة نظام الرنين هي 39 كيلو كاليفال / مول، وبالتالي، فإن السندات المزدوجة البنزين أكثر استقرارا من Olefinic. لذلك، أي رد فعل يتكون في إرفاق واحد من السندات المزدوجة ويؤدي إلى الهيكل

سيتطلب التغلب على حاجز الطاقة العالي، منذ سندين مزدوجين في Cyclohexadiene

استقرت من طاقة الرنين ليست سوى 5 كيلو بايت / مول. بالنسبة إلى النفثالين، يمكنك كتابة ثلاثة هياكل:

نظرا لأنهم جميعا لديهم نفس الطاقة تقريبا، فإن الهيكل الحقيقي هو متوسط \u200b\u200bحسابي في المتوسط \u200b\u200bالثلاثة ويمكن كتابته

علاوة على ذلك، تشير الكسور إلى درجة البوسنيتس لكل سند كربون الكربون. طاقة الرنين هي 71 KCAL / MOL. بشكل عام، يتم كتابة هيكل KKULE واحد فقط من أجل البنزين، وكان الأول من الهياكل المكتوبة أعلاه يستخدم لصورة النفثالين. وبالمثل يصور هيكل أنثراسين (انظر الجدول 4 في القسم الثالث).
المركبات العطرية من الصف البنزين
1. هيدروكربونات الصف البنزين. Benzole ومنتجاتها متخصصة لها صيغة عامة CNH2N - 6. يتألف التجانس من حلقة البنزين وسلاسل جانبية أليفاتية واحدة أو أكثر تعلق على ذرات الكربون بدلا من الهيدروجين. أبسط homogogues - يتم احتواء Toluene C6H5CH3 في راتنج عملات الفحم وهو أمر ضروري كاتصال أولي للحصول على المتفجرة Trinitrotoloolool (انظر القسم IV-3.2 "Nitro Compound") و Caprolactam. الصيغة التالية في الصف، C8H10 تتوافق مع أربع مركبات: C6H5C2H5 إيثيل بينزين و XYLENES C6H4 (CH3) 2. (المتماثلة العليا أقل اهتماما.) عندما يتم إرفاق بدائل اثنين من الحلقة، يحدث إمكانية إيزيومية الموقف؛ لذلك، هناك ثلاثة ISOMERIC XYLEY: تشمل الهيدروكربونات الهيدروكربونية المهمة الأخرى Hydrocarbon غير المشبعة C6H5CH \u003d CH2، المستخدمة في إنتاج البوليمرات؛ Stibin C6H5CH \u003d CHC6H5؛ diphenylmethane (C6H5) 2ch2؛ Triphenylmethane (C6H5) 3CH؛ Diphenyl C6H5-C6H5.
الحصول. يتم الحصول على Benzol Hydrocarbons بالطرق التالية: 1) Dehydrogenation و Conclization of Paraffins، على سبيل المثال:

2) توليف فورزا - Fittiga:

3) رد فعل Freidel - Krafts مع Alkyl Halides أو Olefins:

4) تخليق الكيتونات وفقا لفريدل - كريفت، تليها استعادة كليميناز (علاج الزنك والحمض)، والتي تحول مجموعة الكربونيل في رابط الميثيلين:

5) التجفيف من الهيدروكربونات الهيدروكربونات

7) تقطير الفينول مع غبار الزنك (الطريقة مفيدة لإنشاء الهيكل، ولكن نادرا ما يستخدم في التوليف) على سبيل المثال:

تنطبق الطرق الأخرى أيضا على الحصول على الهيدروكربونات الأليفاتية (على سبيل المثال، استعادة الهاليدات، الكحول، OLEFINS). يمكن تقسيم ردود الفعل من ردود الفعل البنزين الهيدروكربونية إلى رد فعل السلسلة الجانبية ورد فعل الحلبة. باستثناء موقف مجاور للحلقة، تتصرف السلسلة الجانبية بشكل أساسي كبرافين أو Olefin أو أسيتيلين، اعتمادا على هيكلها. ومع ذلك، فإن سندات الهيدروجين الكربوني على الكربون، المتاخمة للحلقة، ومع ذلك، يتم تنشيطها بشكل ملحوظ، خاصة فيما يتعلق بهذه الأشياء التي تنطوي على الجذور الحرة مثل الهالوجين والأكسدة. لذا، فإن Toluene و Homologs العليا سهلة كلوريد وبرومها هالوجينز على ضوء الشمس:

في حالة Toluene، يمكنك إدخال الهالوجينات الثانية والثالثة. هذه المركبات A-Chloro هي بسهولة هيدروليج من قبل القلويات:

Toluene ليس من الصعب التأكسد إلى حمض البنزويك C6H5COOH. تخضع متماثل أعلى في الأكسدة تقسيم السلسلة الجانبية إلى مجموعة Carboxyl، تشكيل حمض البنزويك. إن التفاعل الرئيسي للحلقة هو استبدال عطرية يتم فيه استبدال البروتون بالذرة الإيجابية أو مجموعة إنتاجها من كاشف الحمضية أو الكهرومائية:

أمثلة نموذجية لهذا الاستبدال: أ) نترات، AR-H + HNO3 -\u003e AR-NO2 + H2O؛ ب) الهالوجين، AR-H + X2 -\u003e AR-X + HX؛ ج) ألكلي أوليفينات وهاليدس ألكيل بقلم فريدل - كريفت (كما هو موضح أعلاه)؛ د) Acylation on Friedel - Kraftsu،

ه) سلفونيا، AR-H + H2SO4 (التدخين) -\u003e ARSO3H + H2O. إن إدخال النائب الأول لا يلبي المضاعفات، لأن جميع الأحكام في البنزين تعادل. يحدث إدخال بديل الثاني في مواقف مختلفة فيما يتعلق بالبحث الأول في المقام الأول اعتمادا على طبيعة المجموعة موجودة بالفعل في الحلبة. طبيعة الكاشف المهاجمة تلعب دورا بسيطا. المجموعات التي تزيد من كثافة الإلكترون في الدائري العطرية -O-، -NH2، -N (CH3) 2، -H، -Ch3، -OCH3، -NHCOCH3 تنشيط المواقف العظيمة والبخارية وإرسال المجموعة التالية بشكل أساسي في هذه المواقف. على العكس من ذلك، مجموعات تؤخر إلكترونات الحلبة

يتم إلغاء تنشيط الأقوى فيما يتعلق بالهجوم الكهربائي للرقائق وبارا الموقف، لذلك يتم توجيه الاستبدال بشكل رئيسي في موقف التعريف. إن الوسيطة في سلوكهم هي بعض المجموعات التي تشجع على التأثيرات الإلكترونية المعاكسة، وإلغاء تنشيط الدائري النسبي إلى الاستبدال الإضافي، ولكن لا تزال أورثو - المنورة: -ل، منبر، مني وتش \u003d chcooh. هذه المبادئ مهمة للتوليف في الصف العطري. حتى تحصل على p-nitrombombenzene

,

من الضروري أولا برومينات الحلقة ثم نترات ذلك. النظام العكسي للعملية يعطي ميتا إيزومر. بموجب البيئات القاسية، يمكن أن تكون الحلبة "لجعل" تظهر شخصيتك المخفية غير المشبعة. مع حوافز البلاتين النشطة للغاية في ضغط من الهيدروجين في عدد قليل من الأجواء، يمكن تحقيق هدروجين البنزين في Cyclohexane (لكنه لا ينجح أبدا في الحصول على منتجات هدرجة جزئية مثل cyclohexadiene). المعالجة طويلة الأجل للكلور والبروم على الضوء المشمس يؤدي إلى تشكيل الخلايا السداسية.
2. بديلة البنزين. التسمية.
1) يمكن اعتبار البنزين المونستوسة مشتقات البنزين، مثل Ethylbenzene C6H5-C2H5، أو كمشتقات الفينيل من الهيدروكربونات الأليفاتية، مثل 2-Venylbutane C6H5-CH (CH3) C2H5، إذا لم يكن لديهم ألقاب تافهة (على سبيل المثال، التولوين، زيلين). يسمى الهالوجين ونيترو إنتاج كل من مشتقات البنزين، مثل Nitrobenzene C6H5NO2، Bromobenzene C6H5BR. يتم الإشارة إلى البنزين أحادي القدم الأخرى من قبل أسماء خاصة: فينول C6H5OH، أنيسول C6H5OCH3، أنيلين C6H5NH2، Benzaldehyde C6H5CH \u003d O. 2) في المركبات التي تم تخفيفها، تتم الإشارة إلى المناصب النسبية لنواب أورثو (O)، التقى (م) والبخار (ع)، كما هو الحال في الزيلين (انظر القسم IV-3.1). ترتيب الأقدمية في اختيار أول بدائل هو كما يلي: Cooh، Cho، COR، SO3H، أوه، ص، NH2، الهالوجين، NO2. على سبيل المثال

تستخدم بعض الأسماء التافهة على نطاق واسع، على سبيل المثال،

3) في حالة ثلاثة بدائل أو أكثر، تستخدم الأرقام لتعيين المواقف (من 1 إلى 6). عند اختيار المستبد الأول، تنطبق قواعد الأقدمية نفسها، على سبيل المثال:

4) بدائل في السلسلة الجانبية: عادة ما تسمى هذه المركبات كل من مشتقات أريل من المركبات الأليفاتية. يمكن أن تكون الأمثلة بمثابة A-Venylethylamine (C6H5) CH (NH2) CH3 و A-Venylmaceant Acid C2H5CH (C6H5) C2H5CH (C6H5) COH. هناك العديد من أسماء تافهة (على سبيل المثال، C6H5CH LOMED C6H5CH (OH)، والتي سيتم النظر فيها عند مناقشة المركبات ذات الصلة. يتم الحصول على مشتقات الهالوجين بالطرق التالية: 1) الهالوجين الدائري المباشر

(يتفاعل BR2 بطريقة مماثلة)؛ 2) استبدال مجموعة ديازونيا (انظر أدناه "الأمينات العطرية") هاليد ايون:

(في X \u003d CL- و BR- يجب استخدام محفزات النحاس أو Cux). ذرات الهالوجين في الهاليدات العطرية هي خاملة للغاية لعمل القواعد. لذلك، فإن ردود فعل الاستبدال، على غرار ردود أفعال الهاليد الأليفاتية، نادرا ما تكون مفيدة تقريبا في حالة Arilganides. في الصناعة، يتم تحقيق التحلل المائي وحلل الفم في الكلوروبينزين في البيئات القاسية. إن استبدال مجموعة Nitro-Group في وضع P- أو O تنشط الهالوجين فيما يتعلق بالأسباب. من برومو و Iodbenzols، يمكنك جعل كاشف Grignar. Chlorobenzene لا يشكل كواشف Grignar، ولكن يمكنك الحصول على الفينالين منه. هذه المركبات العطرية العضوية من قبل الخصائص تشبه نظرائها الأليفاتية. عادة ما يتم الحصول على مركبات نيتشترو عن طريق حلقات مباشرة (انظر القسم. IV-3.A.1، "رد الفعل") مع مزيج من الأحماض النتراتي والكبريتية المركزة. في كثير من الأحيان يتم إعدادها من قبل أكسدة مركبات النيتروسو (C6H5NO). إن إدخال مجموعة نيترو واحدة في البنزين يظل بسيطة نسبيا. والثاني هو أكثر بطيئة. تتجلى الثالث فقط مع العلاج طويل الأجل مع مزيج من الأحماض النتراتي والكبريتيك في التدخين. هذا هو التأثير الكلي للمجموعات الموجهة نحو م؛ انهم دائما يقللون من قدرة الحلقات على مزيد من البديل. يتم تقييما Trinitrobenzenes كمفجرات. لتنفيذ توليفها، عادة ما يتم تنفيذ الوثنية ليس على البنزين نفسها، ولكن على مشتقاتها، كقلعين أو فينول، والتي يمكن أن تنشط البديل المنحى من P الحلقة. تعمل الأمثلة المعروفة المعروفة 2،4،6-ترينتروفينول (حمض بيكريك) و 2،4،6-ترينتروتولول (تروتيل). ردود الفعل المفيدة الوحيدة لمركبات Nitro هي ردود الفعل على استردادها. عوامل استعادة قوية (تفعيلها من قبل المحفزات الهيدروجين والقصدير وحمض الهيدروكلوريك، أيون بيزولفيد) تحويلها مباشرة إلى الأمينات. يسمح الانتعاش بالكهرباء التحكم بالمراحل الوسيطة التالية المتميز:

Ammonium Bisulfide هو كاشف محدد لتحويل مركبات حلبة في النوروكيلينات، على سبيل المثال:

الأمينات العطرية. يتم الحصول على الأمينات الأولية من خلال استعادة مركبات Nitro المقابلة. إنها قواعد ضعيفة للغاية (K \u003d 10-10). يمكن تحضير n-alkylailines بواسطة alkylation من الأمينات الأولية. أنها تشبه الأمينات الأليفاتية في معظم ردود الفعل، باستثناء التفاعل مع حمض النترات والعوامل المؤكسدة. مع حمض النيتروجين في وسط حمض (عند 0-5 درجة مئوية)، تعطي الأمينات الأولية أملاح ديازونيا مستقرة (C6H5N \u003d N + X-) وجود العديد من التطبيقات الاصطناعية المهمة. تم بالفعل مناقشة استبدال هالوجين مجموعة الديزونيوم. يمكن أيضا استبدال هذه المجموعة بأيون سيانيد (مع Cucn كحافز) للحصول على النتريلات العطرية (C6H5CN). الماء المغلي يحول ملح ديازونيا إلى الفينول. في الكحول المغلي، يتم استبدال هذه المجموعة بالهيدروجين:

في محلول محايد تقريبا، يتم دمج أملاح الديزونيوم مع الفينول (والعديد من الأمينات)، مما يعطي Azocrase:

هذا التفاعل ذو أهمية كبيرة لصناعة الأصباغ الاصطناعية. ترميم Bisulfite يؤدي إلى C6H5NHNH2 Arilhydrasins. Arylamans الثانوية، على غرار الأمينات الثانوية الأليفاتية، تعطي مركبات N-Nitroso. ومع ذلك، فإن Arylamans Tertiary C6H5NRRR، ومع ذلك، أعط P-NitrosoArylamines (على سبيل المثال، P-on-c6h4nrr). هذه المركبات لها قيمة معينة لإعداد أمينات الأليفات الثانوية النقية، لأنها تتحلل بسهولة إلى الأمين الثانوي RRўNH و P- Nitrosofenol. يمكن أن تؤثر أكسدة الأمينات العطرية على المجموعة الأمينية فقط، ولكن أيضا موقف P الحلقة. لذلك، فإن الأنيلين عندما يتحول الأكسدة إلى مجموعة متنوعة من المنتجات، بما في ذلك Azobenzene، Nitrobenzene، Quinone (

وانيلين صبغة سوداء). arylalkylamines (على سبيل المثال، Benzylamine C6H5CH2NH2) اكتشاف نفس الخصائص وردود الفعل مثل Allylamines مع نفس الوزن الجزيئي. الفينول، مركبات هيدروكسي العطرية، التي يتم فيها إرفاق مجموعة هيدروكسيل مباشرة على الحلبة. إنهم أكثر حمضية أكثر بكثير من الكحولين، تاركين السلطة بين حمض الفحم وأيون بيكربونات (للفينول كا \u003d 10-10). الطريقة الأكثر شيوعا لإنتاجها هي تحلل أملاح الديزونيوم. يمكن الحصول على أملاحهم بواسطة أملاح القلويات مع أملاح القلويات:

بالإضافة إلى هذه الطرق، يتم الحصول على فينول في الصناعة عن طريق الأكسدة المباشرة من البنزين والتحلل المائي في الكلوروبينزين في الظروف الصلبة - حل الناترا الكاوية في درجة حرارة عالية تحت الضغط. فينول وبعض من هانولوجياتها البسيطة هي الميثيلphenols (Cresols) و Dimethylphenols (Xyleneols) - الموجودة في عملة الفحم. ردود الفعل من الفينول ملحوظة لصالح عدسة الهيدروجين هيدروكسيل ومقاومة مجموعة هيدروكسيل إلى الاستبدال. بالإضافة إلى ذلك، فإن موقف الفقرة (ومواقع أورثو، إذا تم حظر موقف الفقرة) حساسا جدا لهجوم الكواشف التي تسبب الاستبدال العطري، وكلاء مؤكسد. الفينول تشكل بسهولة أملاح الصوديوم عند المعالجة مع الصودا الكاوية والصودا، ولكن ليس بيكربونات الصوديوم. تتفاعل هذه الأملاح بسهولة مع كلوريد الأنهي والكلوريد الحمض، مما يعطي استرات (على سبيل المثال، C6H5OOCCH3)، ومع هاليدات ألكيل وكبريتات الألكيل، تشكيل إثبات (على سبيل المثال، أنيسول C6H5och3). يمكن أيضا الحصول على استرات فينول من خلال عمل وكلاء Acylating بحضور بيريدين. يمكن إزالة مجموعات الهيدروكسيل الفينولية عن طريق تقطير الفينول مع غبار الزنك، لكنها لا يتم استبدالها بالتدفئة مع أحماض الهيدروكلوريك الهلام، مثل مجموعات هيدروكسيل الكحول. تقوم مجموعة الهيدروكسيل بتنشيط موقف أورثو وبخار بشدة أن ردود الفعل على النيترطيات والبرتتان والكلالون والجنيات هي الجري حتى في درجات حرارة منخفضة. يؤدي تأثير مياه البروم على الفينول إلى 2،4،6 ثلاث تربيلوفينول، ولكن يمكن الحصول على برومفينول من بروم في المذيبات مثل الكربون المؤازرة، في درجات حرارة منخفضة. الهالوجين بدون مذيب يعطي مزيجا من O- و P-Haloofenol. حمض النيتريك المخفف هو سهل النترات الفينول، مما يمنح مزيجا من النتروفينول O- و P-Nitrophenol، والتي يمكن من خلالها إزالتها من البخار. يتم استخدام الفينول والكريسول كطهر. من بين الفينولات الأخرى مهمة: أ) Carvacrol (2-methyl-5-isopropylphenol) و Thymol (3-methyl-6-isopropylphenol)، والذي تم العثور عليه في العديد من الزيوت الأساسية كمنتجات التحولات الكيميائية من Terpenes؛ ب) الشرج (P Propenylfenol)، الذي تم العثور عليه في شكل إياف ميثيل مناسب من AETOL في زيت اليانسون؛ بالقرب من IT Khavikov (P-ALLYLFENOL) يقع في زيوت من أوراق Bethel و Laurel وفي شكل ميثيل الأثير، الاستروجين، في زيت اليانسون؛ ج) porocatechin (2-hydroxyphenol)، والذي وجد في العديد من النباتات؛ في الصناعة، يتم الحصول عليها من خلال التحلل المائي (تحت ظروف جامدة) O-Dichlorobenzene أو O-Chlorophenol، وكذلك إزالة Demethylation من Govetacol (Pyrocherychin Monomethyl الأثير) الموجود في منتجات التقطير الجاف من الزان؛ يتم تأكسد pochatechin بسهولة في أو هينون

ويجد استخدام واسع النطاق كوكيل تقليل في المطورين الفوتوغرافي؛ د) resorcin (m-hydroxyphenol)؛ يتم الحصول عليها من قبل القلوية ذوبان الأحماض M-Benzoldisulfonic واستخدامها لإعداد الأصباغ؛ يتم استبداله بسهولة في الموضع 4 ويستعيد إلى Dihydrorevicine (Cyclohexandion-1،3)، والذي ينقسم القلويات المخففة في حمض D-KetoCapronic؛ مشتق 4 N-Hexyl هو مطهر مفيد؛ ه) هيدروكينون (P-Hydroxyphenol)، الموجود في بعض النباتات في شكل جليكوسايد من أربوتات؛ يتم الحصول عليها عن طريق استعادة هينون (انظر أعلاه "الأمينات العطرية")، منتج الأكسدة الأنيلين؛ هذا رد فعل قابل للعكس بسهولة؛ عند 50٪ من تدفقها، يتم تشكيل مجمع متساوي للتساوي من كوينون وهيدروكينون - كوينهيدرون؛ غالبا ما يستخدم Hinhydron Electrode في التحليل الجريء. نظرا لخصائص استعادة الهيدروكينون، فإنه، مثل Pyrocatechin، يستخدم في المطورين الفوتوغرافي؛ ه) Pyrogallol (2،3-Dihydroxyphenol)، الذي يتم الحصول عليه من حمض غاليك (انظر أدناه "الأحماض العطرية") في التقطير أكثر من overped في جو ثاني أكسيد الكربون؛ كونه وكيل تقليل قوي، يستخدم Pyrogallol كامتصاص الأكسجين في تحليل الغاز ومطور التصوير الفوتوغرافي. الكحول العطرية هي مركبات، مثل كحول البنزيل C6H5CH2OH، تحتوي على مجموعة هيدروكسيل في السلسلة الجانبية (وليس في الحلبة مثل الفينول). إذا كانت مجموعة هيدروكسيل موجودة مع ذرة الكربون المتاخمة للحلقة، فهي تستبدل بسهولة بشكل خاص الهالوجين بموجب عمل الهيدروجين الهالوجين على الهيدروجين (فوق البلاتين) وتقليل بسهولة أثناء التجفيف (في C6H5chohr). يتم استخدام كحوليات عطرية بسيطة مثل Benzyl، Phenethyl (C6H5CH2CH2OH)، فينيلبروبيل (C6H5CH2CH2CH2OH) والقرفة (C6H5CH \u003d CHCH2OH) في صناعة العطور ويتم العثور عليها في الطبيعة في العديد من الزيوت الأساسية. يمكن الحصول عليها وفقا لأي من ردود الفعل الإجمالية الموضحة أعلاه لإعداد الكحول الأليفاتية.
الألدهيد العطرية. يتم تشكيل Benzaldehyde C6H5Cho، أبسط Aldehyde العطرية، في زيت اللوز المرير نتيجة للتحلل الإنزيم من الجليكوسيد Amygdaline C6H5CH (CN) -O-C12H21O10. يستخدم على نطاق واسع كوسيط في توليف الأصباغ والمركبات العطرية الأخرى، وكذلك العطر وقاعدة الأرواح. في الصناعة، يتم الحصول عليها من خلال التحلل المائي من كلوريد C6H5CHCL2 Benzylidene، منتج الكلور التولوين، أو الأكسدة المباشرة للتولوين في الغاز (فوق V2O5) أو في المرحلة السائلة مع MNO2 في حمض الكبريتيك 65٪ عند 40 درجة مئوية. لإعداد الألدهيدات العطرية، والطرق العامة التالية: 1) التجميعي Gatterman - كوخ:

2) جولمان التوليف:

3) توليف رايمر - تيمان (للحصول على الهيدروكسيالديه العطرية):

Benzaldehyde يتأكسد عن طريق الأكسجين الجوي إلى حمض البنزويك؛ يمكن أيضا تحقيق ذلك باستخدام عوامل مؤكسدة أخرى، مثل Prommanganate أو Dichromate. بشكل عام، بنزيلديهايد والألدهيدات العطرية الأخرى الدخول في ردود الفعل الكربونيل التكثيف (انظر القسم IV-1.A.4) إلى حد ما أقل نشاطا من الألدهيدات الأليفاتية. غياب ذرة الهيدروجين يمنع الدخول إلى الألدهدي العطرية إلى Samocionondensation Aldol SamocionSation. ومع ذلك، يتم استخدام التكثيف ألدول مختلطة في التخليق:

ردود الفعل التالية هي نموذجية للألدهيد العطرية: 1) رد فعل Cannicaro:

2) التكثيف البنزوين:

3) رد فعل بيركين:

الأدواني العطرية التالية هي بعض المعنى: 1) تم العثور على ساليسل الدهيد (O-Hydroxybenzaldehyde) في الطبيعة في النفط المعطرة من الخجلات. يتم الحصول عليها من توليف الفينول في Raymer - تيمر. يجد الاستخدام في توليف كومارين (انظر القسم IV-4.G) وبعض الأصباغ. 2) القرفة Aldehyde C6H5CH \u003d Chcho موجودة في زيت القرفة وزيت كاسيا. يتم الحصول عليها بواسطة التكثيف الكروتوني (انظر القسم IV-1.A.4) Benzaldehyde مع Aldehyde الخليفة. 3) ينيس الدهيد (P-methoxybenzaldehyde) موجودة في زيت كاسيا وتستخدم في مواد مضافة الروح والنكهات. يتم الحصول عليها من خلال توليف غاباتمان من أنيسول. 4) فانيلين (3-Methoxy-4-Hydroxybenzaldehyde) هو العنصر العطري الرئيسي لمستخلص الفانيليا. يمكن الحصول عليها عن طريق رد فعل Raiter - Timan من Goveacol أو معالجة Eugenol (2-Methoxy-4-Allylfenol) من قبل القلوي مع الأكسدة اللاحقة. 5) Piperonal لديه رائحة الهليوتروب. يتم الحصول عليها من الزعفران (زيت Lavra الأمريكية) يشبه كيف يتم الحصول على Vanillin من Eugenol.

الكيتونات العطرية. عادة ما يتم الحصول على هذه المواد من المركبات العطرية والكلور الحمضية لرد فعل Freidel - Krafts. كما يتم تطبيق الأساليب العامة للحصول على كيتونات الأليفاتية. الطريقة المحددة للحصول على هيدروكسيكينز هي مقدمة فريسيوس في استرات فينولوف:

(في درجات حرارة مرتفعة من حوالي 165-170 درجة مئوية، يسود O-Isomer). بشكل عام، تأتي الكيتونات العطرية في نفس التفاعلات مثل الكيتونات الأليفاتية، ولكن ببطء أكثر بكثير. A-Dikekenzyl C6H5CO-COC6H5، التي تم الحصول عليها من قبل أكسدة البنزوين (انظر القسم السابق. "الألدهيدز العطرية")، تخضع لإعادة ترتيب المميزة عند معالجة القلويات، تشكيل حمض البنزيل (C6H5) 2C (OH) COH.
الأحماض العطرية. أبسط حمض الكربوكيليك العطرية هو Benzoic C6H5COOH، والذي يقع، إلى جانب استراته، في طبيعته كجزء من العديد من الراتنجات واللازاد. يستخدم على نطاق واسع كمواد حافظة طعام، خاصة في شكل ملح الصوديوم. مثل الأحماض الأليفاتية وحمض البنزويك والأحماض العطرية الأخرى يمكن الحصول عليها عن طريق ثاني أكسيد الكربون على كاشف Grignar (على سبيل المثال، C6H5MGBR). كما يمكن من خلال التحلل من النيتريلات المقابلة، التي يتم الحصول عليها في الصف العطرية من أملاح الديازونيوم أو مزيج من أملاح الصوديوم من حمض السلفونيك العطرية مع سيانيد الصوديوم إعداد:

تتضمن طرق إعدادها الأخرى ما يلي: 1) تقسيم مؤكسدا للسلاسل الجانبية الأليفاتية

2) trichloromethilaren التحلل

3) توليف هيدروكسليكلوت على Colbet

4) أكسدة acetophenone hypogo المزعوم

فيما يلي بعض من أهم أحماض الكربوكسيل العطرية: 1) Salicyl (O-Hydroxybenzoic) حمض O-C6H4 (COOH) يتم الحصول على OH من توليف الفينول Kolbe. إن ميثيل الأثير هو عنصر عطري من زيت الشتاء (Haulteria)، والملح الصوديوم في مشتق أسيتيل هو الأسبرين (الصوديوم O-acetoxybenzoate). 2) يتم الحصول على حمض الفثاليك (O-carboxybenzoic) عن طريق أكسدة النفثالين. إنها تتشكل بسهولة أنهيدريد، وآخر في عمل الأمونيا يعطي phthalimide - مادة وسيطة مهمة في توليف العديد من المركبات، بما في ذلك صبغة النيلي

3) anthranyl (o-aminobenzoic) o-c6h4 حمض (NH2) يتم الحصول على cooh تحت عمل هيبوكلوريت الصوديوم على phthalimide (رد فعل هوفمان). إثير ميثيل لها عنصر من الأرواح ويحدث في الطبيعة في زيوت الياسمين والأوراق البرتقالية. 4) يتم تشكيل حمض العال (34،5،5-Trihydroxybenzoic) مع الجلوكوز في التحلل المائي لبعض المواد المعقدة من أصل نباتي، والمعروفة باسم العفص. sulfoclots. يتم الحصول على حمض البنزيلسفوك C6H5SO3H عن طريق عمل حمض الكبريتيك في البنزين. هي والأحماض السلفون الأخرى الأحماض القوية (K\u003e 0.1). سلفوسلوتات قابلة للذوبان بسهولة في الماء والرطوبة. من الصعب الحصول عليها في حالة حر. معظمهم يستخدمون في أملاح الصوديوم. أهمت ردود الفعل الأهم من الأملاح، وهي البقع مع القلويات (مع تشكيل الفينول) ومع سيانيد الصوديوم (مع النتريل)، قد تمت مناقشتها بالفعل. بموجب عمل Pentachloride الفوسفور، يقدمون ArilSulfochlorides (على سبيل المثال، C6H5SO2CL)، والتي تستخدم في التخليق الأليفاتي والمساواة. الأكثر استخداما بشكل متكرر من قبل Arilsulfochloride هو P-Toluenesulfochloride (P-CH3C6H4SO2CL)، في الأدب غالبا ما يسمى Tosillchlid (TSCL). تسخين أحماض السلفونيك في 50-60٪ من حمض الكبريتيك عند 150 درجة مئوية يسبب تحللها المائي إلى حمض الكبريتيك والهيدروكربونات الأساسية:

حمض السلفونيك الهامة هو حمض السلفانيل P-H2NC6H4SO3H (أو P-H3N + C6H4SO3-)، Amide (Sulfanimide) وغيرها من المشتقات منها هي العوامل الكيميائية المهمة. يتم الحصول على حمض السلفانيل من خلال تأثير تدخين حمض الكبريتيك على أنيلين. العديد من المنظفات هي أملاح من أحماض الكبريتات الطويلة، مثل NAO3S-C6H4-C12H25.
ب. المركبات العطرية من الصف النفثالي
1. توليفة مشتقات النفطالين بديلة و ب. النفثالين هو العنصر الرئيسي لفة الفحم. لها أهمية استثنائية في توليف العديد من المنتجات الصناعية، بما في ذلك النيلي والأزوقو. ومع ذلك، فقد انخفض استخدامه كإصدار نادي طارد بليد مع إدخال مثل هذه الوسائل الجديدة ك P-Dichlorobenzene. يشار إلى مشتقاتها أحادية الأعمدة على أنها A أو B- وفقا لموقف البديلة (انظر الجدول. 4 في القسم الثالث). يشار إلى مواقف المشتقات بين العارضات بأرقام. بشكل عام، يعرض الموضع A تفاعلا أعلى. تنذير الهالوجين والكلالون ودرجة حرارة منخفضة يؤدي إلى مشتق. يتم تحقيق الوصول إلى وضع B بشكل أساسي من خلال سلفونيا عالية الحرارة. في ظل هذه الظروف، يتم إعادة تجميع حمض السلفونيك في شكل B أكثر استقرارا. تصبح مقدمة بدائل أخرى في موقف B ممكن بمساعدة تفاعل Sucler: أولا من B-NaphthantalFocuslotes مع ذوبان قلويين، يتم الحصول على B-Naphthol B-C10H7OH، والذي يتم معالجته بعد ذلك ب Bisulfite الأمونيوم عند 150 درجة مئوية و 6 ATM يعطي B-Naphthylamine C10H7NH2؛ من خلال مركبات ديازونيا التي تم الحصول عليها من هذا الأمين بالطريقة المعتادة، يمكن الآن تقديمها في موقف B- مجموعة الهالوجين أو مجموعة السيانو. Friedel - رد فعل كريفت بين النفثالين والكلوروهيدريد يعطي أيضا مشتقات B-Acyl B-C10H7COR.
2. ردود الفعل الاستبدال لمشتقات النفثالين. تفاعلات مشتقات النفثالين هي نفس رد فعل مشتقات البنزين. وبالتالي، فإن أحماض السلفونيك النفثالين بمثابة مصدر نفتول؛ يتم تحويل Naphthylamines من خلال أملاح ديازونيا إلى الهالوجين و CyannAftalines. لذلك، سيتم حذف مناقشة خاصة لردود الفعل المركبة النفثالية. ومع ذلك، فإن رد فعل الاستبدال في مشتقات النفثالين هو من الاهتمام. 1) إذا كان هناك O، P-Oriendant (-ch3، -oh) في 1 (أ) - يتم توجيه الهجوم بشكل أساسي إلى وضع 4 ثم إلى وضع 2. 2) بحضور M-Orientant (-NO2) في الموضع 1 من الهجوم يتم إرساله إلى موقف 8 (شبه) ومن ثم إلى موقف 5. 3) إذا كان هناك س، ف orientant في موقف 2 (ب) يخضع الهجوم على الغالب موقف 1، على الرغم من أن يمكن sulfonation تحدث في موقف 6. ومن المهم بشكل خاص التي لم تتعرض لهجوم. الوظيفة 3. وهذا يفسر انخفاض درجة bobbinity سندات الكربون الكربون 2-3. في النفثالين، يظل الاستبدال في ظروف المناهضة من البنزين. النفثالين أسهل أيضا لاستعادة. وبالتالي، فإن الصوديوم Amalgam يستعيدها إلى Tetralin (Tetrahydronafthalene؛ أشكال، انظر الجدول. 4 في القسم الثالث). كما أنها أكثر حساسية للأكسدة. حامض الكبريتيك المركزي الساخن في وجود أيونات الزئبق يحولها إلى حمض الفثاليك (انظر القسم. IV-3.2 "الأحماض العطرية"). على الرغم من التولوين، يتأكسد مجموعة الميثيل في وقت سابق من الحلبة، في B-methylnaftaline الموقف 1.4 هي أكثر عرضة للأكسدة، وبالتالي فإن المنتج الأول هو 2-ميثيل-1،4-nafotoquinone:

مشتقات الهيدروكربونات العطرية متعددة النواة
1. Antracene ومشتقاتها. أنثراسين (النماذج، انظر الجدول. 4، القسم الثالث) موجودة بكميات كبيرة في راتنج الفحم وتستخدم على نطاق واسع في الصناعة كوسيط في توليف الأصباغ. الأحكام 9.10 مناسبة للغاية في ردود الفعل المرفقات. وبالتالي، يتم ربط الهيدروجين والبروم بسهولة، مما يعطي 9.10-Dihydro و 9.10-Dibromantracene، على التوالي. تؤدي أكسدة حمض الكروميك إلى أنثراسين في Anthraquinone.

Anthraquinone (م. 285 درجة مئوية) مادة بلورية صفراء. الطريقة الأكثر شيوعا للحصول على Anthraquinone ومشتقاتها هي ركوب الأحماض O-Benzoylbenzoic بموجب عمل حمض الكبريتيك

يتم الحصول على الأحماض O-Benzoylbenzoic من خلال تأثير أنهيدريد الفثالي على البنزين (أو مشتقاتها المقابلة) بحضور كلوريد الألومنيوم. Anthraquinone مقاوم للغاية للأكسدة. يتم تحويل مثل هذه الوكلاء الذين تقليل الغبار الزنك والقلويات أو البيسولفيت الصوديوم إلى أنثراهيدروكينون (9.10-Dihydroxyantrasen)، وهي مادة بيضاء مذابة في القلوي لتشكيل حلول حمراء في الدم. حامض القصدير والهيدروكلوريك استعادة مجموعة واحدة كيتو في ميثيلين، وتشكيل أنترون. يتيح التغذية في الظروف القاسية بشكل رئيسي (1)، جنبا إلى جنب مع كمية ملحوظة من 1.5 و 1،8 دينيتروكينونات. إبرازي مع حمض الكبريتيك يؤدي إلى التكوين أساسا ب (2) الأحماض -sulfonic، ولكن في وجود كميات صغيرة من كبريت الزئبق المنتج الرئيسي هو حمض السلفونيك. النهرية في وجود كبريتات الزئبق يعطي أساسا 25- و 1.8 الأحماض الثروة. في غياب الزئبق، يتم تشكيل الأحماض 2.6 و 2.7-DisulFonic. أحماض الفرسان Anthraquinone لها أهمية عظيمةنظرا لأن ذوبان القلوية يتم الحصول على هيدروكسايانتراكينز، فإن الكثير منها أصباغ قيمة. لذا، فإن ذوبان الأكسدة قلوية من حمض السلفونيك B-يعطي صبغة Alizarine (1،2-dihydroxyantrakinone)، الذي يرد في الطبيعة في جذور مشاة البحرية. يمكن أيضا استبدال مجموعات Sulfocosloid في Anthrakinone بشكل مباشر بمجموعات أمينية لتشكيل أمينويانتراكونات، وهي أصباغ قيمة. في هذا التفاعل، يتم التعامل مع ملح حمض السلفونيك الصوديوم مع الأمونيا عند 175-200 درجة مئوية في وجود وكيل مؤكسد ناعم (على سبيل المثال، الزرنيخ الصوديوم) تضاف لتدمير الكبريتيت.
2. فناننرين ومشتقاتها. في الطبيعة، فيننرين في راتنج الفحم. هي نفسها ومشتقاته يمكن الحصول عليها من حمض nitrostylbencarboxylic س، الذي يتكون من تكاثف O-نتروبنزالديهايد وحمض phenyloxic وفقا لطريقة PSORR:

ربط مزدوج في الموضع 9.10 واضح للغاية؛ يربط بسهولة البروم والهيدروجين ويخضع للأكسدة أولا في 9.10-Fenantrakinone، ثم إلى حمض مزدحم

عادة ما تذهب ردود فعل الاستبدال في فنانانترين إلى وضع 2 و 3 و 6 و 7.
3. أعلى هيدروكربونات متعددة النواة جذب الانتباه بشكل أساسي بسبب نشاط المسمير العالي. وهنا بعض الأمثلة:

أصباغ Pyrantron، Idaten الأصفر والأصفر والوعي هي كيتا إنتاج هيدروكربونات متعددة النواة متعددة النواة.

• - عبق الراس الكافي الكافي.، امتلاك ب. أو م رائحة النفط الأساسية الواردة في النباتات أو أجزائها المستخدمة في الطب والصناعة ...

  قاموس الزراعة - الدليل

• - النباتات على شكل أساسية مع رائحة قوية ...

  قاموس المصطلحات النباتية

• - كبراني. سوش. لا تحتوي على نوى البنزين، ولكن تتميز العطرية العطاطية. وتشمل هذه، على سبيل المثال، Annule، مجمع Tropily، Tropulants، Cyclopentadenide-Anion ...

  موسوعة كيميائية

• - المركبات التي تتميز جزيئاتها بوجود نظام عطرية من العلاقات. في إحساس أضيق، تشمل المركبات البنزين والبروليك على أساسها الهيدروكربونات العطرية.

  بداية العلوم الطبيعية الحديثة

• - في العصور القديمة، امتلك منتجات نباتية ممتعة، مثل البخور، ميرا، كاسيا، القرفة والخزامى، استخدمت في طقوس عبادة الحياة اليومية ...

  قاموس العصور القديمة

• - المركبات العطرية - المركبات العضوية، التي تحتوي جزيئاتها على دورات من 6 ذرات الكربون المشاركة في تشكيل نظام موحد لعلاقات التعبير. تشمل الهيدروكربونات ومشتقاتها ...

  كبير الموسع القاموس

• - عضوي. تحتوي جزيئات K-Pich الشاملة على دورات من 6 ذرات الكربون التي تنطوي على تشكيل نظام واحد من اتصالات الاقتران. يتضمن الهيدروكربونات ومشتقاتها ... - يشارك معظم الكيميائيين الحديثين الكتلة بأكملها من المواد العضوية في فئتين كبيرتين: المركبات الدهنية والعطرية ... موسوعة السوفيتية الكبيرة

  زيوت رائحة

  من وصفات كتاب الأدوية السحرية مؤلف كاينغهام سكوت

  زيوت رائحة

  من كتاب السحر للمنزل. ممارسات فعالة لتنظيف وحماية سكن المؤلف

  الزيوت العطرية تنتشر الزيوت العطرية الأكثر فعالية رائحةهم عندما تكون تركيبها، لكنها لا تستطيع صب الأشياء الساخنة أو الفحم. يجب استخدام المصابيح العطرية التي تتكون من وعاء للمياه والشموع ليس فقط للتطهير، ولكن أيضا

  المواد العطرية

  من كتاب الحياة اليومية الجيش الكسندر المقدوني من قبل المؤلف

  من المعروف أن المواد العطرية أنه قبل أشهر قليلة من الموت، بدأ الملك بإعداد رحلة بحرية بحرية حول شبه الجزيرة العربية. لقد قدم بالفعل أمرا لبناء أسطول كبير على الاتحاد الأوروبي، لتزويده، قطار، تعليم المناورة، زارت هيدروكربونات من كتاب الموسوعة السوفيتية الكبيرة (AR) للمؤلف BSE.

  إضافات عطرية

  من كتاب كتاب كبير في صياد الهواة [مع علامة تبويب اللون] مؤلف غورتوف أليكسي جورجيفيتش

  الإضافات العطرية المواد معطر تضاف إلى فوهة أو الطعم لمنحهم رائحة معينة، يمكن أن تجتذب الأسماك أو تخويف. عمليا يتم استخدام كافة فتحات المصنع مع إضافة واحد أو نكهة أخرى، وفوهة الحيوان

  المواد العطرية

  من الكتاب تطهير الجسم و التغذية المناسبة مؤلف Malakhov Gennady Petrovich.

  المواد العطرية في الفواكه والخضروات والأعشاب الحارة تحتوي على مواد عطرية تمنحهم ذوق غريبة ورائحة سمة من كل نوع ومجموعة متنوعة من النباتات. تركز معظم المواد العطرية في هذا الجزء من المصنع،

  حمامات القدم العطرية

  من الكتاب سوف يساعد الجلد يبدو أصغر سنا. أقنعة الوجه والجسم بواسطة بيلوفا أوسانا

  الحمامات العطرية للساقين والآن لنتحدث قليلا عن الروائح. الزيوت الأساسيةمثلي. اعشاب طبية، لديك مجموعة كبيرة من التأثير: مطهر، مضاد للجراثيم، مضاد للفطريات، المضادة للالتهابات، وما إلى ذلك. سوف تجعل الإجراء

  المواد العطرية

  من الكتاب 36 و 6 من قواعد أسنان صحية مؤلف سوداريكوفا نينا أليكساندروفنا

  تستخدم المواد العطرية لتحسين معاجين الأسنان ذات جودة الذوق، وتحديد رائحة ممتعة. الأكثر شيوعا من ميتات النعناع، \u200b\u200bالقرفة، الأوكالبتوس التي لها تأثير منعش. جميع معجون طب الأسنان المقدمة في سوقنا تنقسم إلى:

  الوسائل العطرية

  من كتاب الحمام الذهبي الناعم المؤلف Koreev يوري 1

  الأدوات العطرية B. الماء الساخن لغرض التضحية، يمكنك إضافة أدوية مختلفة. يمكن أن تكون الأدوية العطرية إلى الكامينكا وأثناء جلسة الاستحمام نفسها. مثل هذه الرائحة لا يساعد فقط في التنفس بشكل أفضل، ولكنها تعمل أيضا بشكل إيجابي على الجسم. في موقعنا

  الحمامات العطرية

  من كتاب القواعد الذهبية للمياه بواسطة إيفانوفا O. O.

  الحمامات العطرية في تأثيرها على جسمنا لا يمكن مقارنة أي من أنواع الحمامات بعطرية. بعد كل شيء، لا يعمل فقط على درجة الحرارة والعوامل الميكانيكية، ولكن أيضا كيميائية، حيث دخلت قوات الشفاء حيز التنفيذ

  الحمامات العطرية

  من كتاب موسوعة كبيرة الحقول الصحية براغ بواسطة موسكين A. V.

  الحمامات العطرية في تأثيرها على الجسم لا يمكن مقارنة أي من أنواع الحمامات مع العطرية. بعد كل شيء، لا توجد فقط درجات الحرارة والعوامل الميكانيكية، ولكن أيضا خصائص الشفاء للزيوت العطرية والتأثيرات الطبية. عملهم

الساحة (الهيدروكربونات العطرية) - المركبات التي يقوم بها قتلة البنزين واحدا أو أكثر - مجموعات دورية من ذرات الكربون ذات الطبيعة المحددة للعلاقات.

بنزول - الصيغة الجزيئية من 6 ح 6وبعد لأول مرة، تم اقتراح KKULE:

هيكل الساحة.

جميع ذرات الكربون 6 في sP 2.-تهجين. كل ذرة الكربون يشكل 2 σ - التواصل مع ذرات الكربون المجاورة ذرة الهيدروجين واحد، والتي هي في نفس الطائرة. الزوايا 120 درجة. أولئك. تكمن جميع ذرات الكربون في نفس الطائرة وتشكل مسدس. كل ذرة لديه غير ملفات رديئة-بي، حيث يقع الإلكترون غير المسؤولين. هذا المداري عمودي على الطائرة، وبالتالي π السحابة الإلكترونية "لطخت" في كل ذرات الكربون:

جميع العلاقات متساوين. إن نشيط الاقتران هو مقدار الطاقة التي ينبغي إنفاقها لتدمير النظام العطراني.

هذا هو بالضبط هذا يحدد الخصائص المحددة من البنزين - مظهر الأرصاقة العطاطية. كانت هذه الظاهرة مفتوحة على Hyukkel، وتسمى قاعدة Hyukkel.

isomerios الساحة.

الساحة يمكن تقسيمها إلى مجموعتين:

• مشتقات البنزول:

• الساحة المكثفة:

الصيغة العامة أرينا - من عند ن.حاء 2 ن. -6 .

بالنسبة إلى الساحة، تتميز إيزومريا الهيكلية، والتي يتم تفسيرها من قبل الموقع المتبادل للمسائل في الحلبة. إذا كان هناك 2 استبدال في الحلبة، فيمكن أن تكون في 3 مواقف مختلفة - Orto (O-)، والتقت (M-)، والبخار (P-):

إذا كان أحد بروتون "اختر" من البنزين، فسيتم تشكيل الراديكالي - جيم 6 حاء 5، الذي يسمى أريل جذرية. أبسط:

يسمون الساحة بكلمة "البنزين" مع إشارة بالتناوب في الحلبة وأحكامها:

الخصائص الفيزيائية للساحة.

أول أعضاء الصف - السائل دون لون مع رائحة مميزة. إنهم يذوبون جيدا في المذيبات العضوية، لكنهم غير قابلين بالذوبان في الماء. البنزين سامة، ولكن لديه رائحة ممتعة. أسباب صداع الراس والدوخة، عند استنشاق كميات كبيرة من الأبخرة، يمكنك تفقد الوعي. تهيج الغشاء المخاطي والعينين.

استلام الساحة

1. من الهيدروكربونات الأليفاتية بمساعدة "aromatization" للحد من الهيدروكربونات التي هي جزء من النفط. عندما يتم تمرير الكروم فوق البلاتين أو أكسيد، لوحظ بدوائية:

2. cycloalkane الجفاف:

3. من الأسيتيلين (الصدأ) عند المرور عبر الفحم الساخن عند 600 درجة مئوية:

4. رد فعل freidel - كرافت في وجود كلوريد الألومنيوم:

5. ملقات الربط للأحماض العطرية مع القلوي:

الخصائص الكيميائية للساحة.

ردود الفعل ردود الفعل الساحة.

النظي لديه منقولة π - النظام، الذي يتصرف فيه الكواشف الكهرومائية. بالنسبة للساحة، فإن الاستبدال الكهربائي هو مميز، والتي يمكن تمثيلها على النحو التالي:

الجسيم الكهربائي ينجذب إلى π - نظام الدائري، ثم يتم تشكيل اتصال دائم بين الكاشف. حاءواحدة من ذرات الكربون، في حين أن وحدة الحلبة مكسورة. يتم إلقاء البروتون في إعادة بناء العطاز العطرية، و 2 الإلكترون C-N. انتقل إلى حلقات النظام.

1. تحدث الهالوجين في وجود محفزات - كلوريد الكلوريد وبروم الألمنيوم، الحديد:

2. جمع الساحة. يتفاعل Benzol ببطء شديد مع حمض النتريك المركزي مع التدفئة الشديدة. ولكن إذا أضفت حمض الكبريتيك، فإن التفاعل عائدات بسهولة للغاية:

3. تدفقات القسرور تحت تأثير 100٪ - حمض الكبريتيك - OLEUM:

4. ألكيلات ألكنز. نتيجة لذلك، تحدث استطالة السلسلة، وعائدات التفاعل في وجود حافز - كلوريد الألومنيوم.

كان هذا الاسم بسبب الرائحة المميزة، تم الحصول على مجموعة من المركبات العضوية - مشتقات البنزين C 6 H 6. ولكن ليس الرائحة هي الميزة الأكثر مميزة لهذه المواد العضوية. أساس هيكل المركبات العطرية يشكل في معظم الأحيان حلقة البنزين تتكون من ستة ذرات الكربون متصلة بالتناوب باتصالات بسيطة ومزدوجة (مثل هذه الصيغة المقترحة في عام 1865 من قبل الكيميائي الألماني أ. KKULE):

الصيغ الهيكلية لبعض المركبات العطرية.

يسمى مثل هذا النظام من الاتصالات الاقتران. تشكل جميع إلكترونات السندات المتناحبة نظام واحد، والذي يحتوي على احتياطي طاقة منخفض: لذلك، فإن حلقة البنزين مستقرة. في هذا الصدد، على الرغم من عدم الارتياح الرسمي (سلسلة متجانسة C N H 2N-6، راجع الهيدروكربونات غير المشبعة، هومولوجيا)، تدخل المركبات العطرية بشكل رئيسي في رد فعل الاستبدال الذي يتم فيه الحفاظ على نواة البنزين العطرية.

درست البنزين واحدا من الأول بين المركبات العطرية. لفترة طويلة، مثل لغز للباحثين. تم تأسيسها أن ذرات الكربون ترتبط بها دورة من ستة أعضاء لديها سندات مزدوجة. لكن البنزين تصرف على الإطلاق كمركبات أخرى غير مشبعة: كان من الأسهل كثيرا أن تتفاعل في ردود أفعال الاستبدال أكثر من الإضافة، لم يدمر عمل العوامل المؤكسدة، مثل حمض النيتريك، وأعطى منتجا بديلا - Nitrobenzene. مشتق هيدروكسيل - فينول ج 6 ساعات 5 أوه - على عكس الكحول، أظهرت خصائص حمض القوة الوسطى وبالتالي كان يسمى حمض الكرببول. نفس النوع من الميزات السلوكية مميزة من الهيدروكربونات الدورية الأخرى ذات السندات المزدوجة المترافقة - Toluene، Naphthalene، Fenantrene، Anthracene، إلخ.

إن إدخال مجموعات نيترو رقم 2 في جزيئات عضوية، ولا سيما المركبات العطرية، بموجب عمل وكلاء النترات، مثل حمض النيتريك، يسمى خيوط. بناء على النترات، فإن المتفجرات هو Trinitrotolololol (Troil، أو Tol).

بدءا من منتصف القرن التاسع عشر. بدأت كيمياء المركبات العطرية في التطوير بسرعة وبدأت مواد هذه الفئة بالتقنية والممارسة المعملية. من بين أكبر الكيميائيين الذين كرسوا أنشطتهم لدراسة المركبات العطرية، لعب العلماء الروس دورا مهما.

في عام 1842، تلقى العالم الروسي N. I. Zincin عن طريق استعادة نتروبينزين أمين عطري - Aniline C 6 H 5 NH 2. تستخدم الأنيلين وغيرها من الأمينات العطرية على نطاق واسع في الصناعة لصناعة الأصباغ، واستعدادات صيدلانية مختلفة، وكلاء الصور، المتفجرات، الجماهير البلاستيكية، إلخ.

ترد المركبات العطرية بكميات كبيرة في راتنج الفحم المستخرجة خلال الفحم الفحم (انظر فحم الكوك والكوكب). منذ زيادة الأهمية الصناعية لهذه المركبات، زادت مشكلة إنتاجها من الهيدروكربونات النفطية. تم حل محله بنجاح من قبل N. D. Zelinsky وأتباعه، عرضت طريقة لإنتاج مركبات عطرية من الهيدروكربونات المشبعة عندما تم تسخينها في وجود محفزات.

الهيدروكربونات العطرية (تسمى Arena خلاف ذلك) هي حيوية حيوية عضوية تحتوي جزيئاتها على دورات واحدة أو أكثر مع ستة ذرات الكربون. يتميز خاتم البنزين بممتلكات جسدية ومواد كيميائية خاصة. اسم "الساحة" دخلت في العضوية و كيمياء عامة في نهاية 18 - في بداية القرن التاسع عشر. كانت هذه المواد التي تتألف من اثنين مركبات كيميائية - الكربون والهيدروجين وكان رائحة ممتعة (قطران، بلسم، أثيري مع مرور الوقت. فقدت اسم "الهيدروكربونات العطرية" أهميتها، نظرا لأن المواد العطرية الموجودة بين فصول أخرى من المواد العضوية، ومعظم المركبات العطرية تتمتع برائحة غير سارة أو محددة . ولهذا المرة الأولى، تم تخصيص البنزين. حتى في بداية القرن التاسع عشر من الغاز الخفيف. في وقت لاحق قليلا (1845) يخصص الحفمان من قارف الفحم. في الوقت الحاضر، فئة الساحة (وفقا لتصنيف يهودي ) يجمع بين المركبات، وجزيئاتها النوى بنزيلي. لذلك يتم تقسيم هذه المركبات على الساحة واحدة ومتعددة النواة، وكذلك بالنسبة للهيدروكربونات العطرية مع النوى المكثفة.

الساحات الفردية التي تحتوي على حلقة واحدة البنزين. غالبا ما تظهر هيكل جزيء البنزين، وهو ممثل نموذجي للأرينا، من خلال صيغة لحوم البقر في شكل دورة من ذرات الكربون المرتبطة بالتناوب s-C بسيط و double c \u003d مع الاتصالات. تم تأكيد هذا الهيكل من خلال بيانات التحليل الفيزيائي الحديث والكيميائي.

تمثل التمثيل الرئيسي في KKULE على هيكل البنزين على النحو التالي: 1) بنزول لديه حلقات سداسية؛ 2) في حلقة البنزيل من ثلاثة علاقات بسيطة وثلاثة علاقات مزدوجة؛ 3) جميع ذرات الكربون الستة في حلقة البنزين تساوي بعضها البعض. تعرض الصيغة التكوين الابتدائي لبنزين، نسبة ذرات الكربون والهيدروجين في الجزيء، وعدم وجود الأيزومرات للمشتقات المتاح من البنزين.

الهيدروكربونات العطرية شائعة بما فيه الكفاية في الطبيعة. إنها جزء لا يتجزأ من قطران الفحم، والتي يتم الحصول عليها بعد التقطير الجاف للفحم الحجري. Arena جزء من العديد من أنواع النفط وغيرها من المنتجات الطبيعية (الراتنجات، الشلاعات، إلخ). في عملية التقطير الجاف للفحم الحجري، يتم الحصول على حوالي ثلاثة في المائة من راتنجات الفحم، أو قطران الفحم، في المتوسط. ومن بين القطران الفحم في تقطير كسور، يتم الحصول على عدد من الكسور: زيت خفيف (يحتوي على Xeopen، Toluene، البنزين، الثيوفين)، زيت الكاربوليك (يحتوي على الكريسول، الفينول واليافثالين)، زيت متكرم (يحتوي على النفثالين)، (يحتوي على الفينانترين، Anththane وغيرها من الساحة العليا) والملعب يستخدم لتغطية الطرق وكما مواد بناء.

استخدام الهيدروكربونات العطرية. يتميز Benzol برائحة محددة، غير قابلة للذوبان عمليا في الماء. إنه مذيب جيد في مجال البيولوجية العضوية. توليفها من راتنج الفحم. Benzole - مواد خام قيمة لإنتاج الأصباغ والأدوية والمتفجرات والأعمشية ومبيدات الحشرات، إلخ.

التولوين قابلة للذوبان في المذيبات العضوية. الحصول عليها من قطران الفحم، وكذلك من بعض أنواع النفط. من Toluene، Benzene الكحول، Benzaldehyde، الأصباغ، الأدوية، السكرين، يتم توليف Trinitrogrogenolooles.

XYLENES جيدة المنتجة من زيت الفحم، وكذلك مع تسريع كسور من راتنج الفحم. أنهيدريد سليبريد، زيلين، الألياف الاصطناعية لافسان تخلف من الزيلين. في بعض الأحيان يتم إضافةها إلى البنزين.